质谱法基本知识—化学电离源(CI)
发布日期:2020-07-30 点击次数:
化学电离源(CI)
样品分子在承受电子(能量约达300eV)轰击之前,被一种反应气(常用的是甲烷)稀释。稀释比例约为104:1,因此样品分子与电子之间的碰撞几率极小,所生成的离子主要来自反应气分子。
CH4 + e→ CH4++2e
CH4+→ CH3+ + H•
CH4+和CH3+很快与大量存在的CH4分子起反应,即
CH4++ CH4 → CH5+ + CH3•
CH3++ CH4→ C2H5++ H2
CH5+和C2H5+与样品碰撞,使样品质子化,产生(M+1)+离子。部分样品分子与C2H5+反应,生成(M+29)+离子。
试样分子(S)发生下列反应:
CH5++ S → SH++ CH4
C2H5++ S → C2H5 S+
SH+和C2H5 S+可能碎裂,产生质谱。
化学电离源的优点:
图谱简单,因为电离样品分子的不是高能电子流,而是能量较低的二次离子,键的断裂可能性减小,峰的数目随之减少。
准分子离子峰,即(M+1)+峰很强,仍可提供相对分子质量这一重要信息。